количественные зависимости, связывающие концентрацию раствора или с давлением насыщенного пара растворителя над раствором, или с изменением температуры кипения (замерзания) раствора. Один из законов Ф.
Рауля (См.
Рауль) гласит: относительное понижение парциального давления пара растворителя равно мольной доле растворённого вещества, т. е.
где
- давление насыщенного пара чистого растворителя при данной температуре,
p1 - давление насыщенного пара растворителя над раствором,
х2 - мольная доля растворённого вещества. В такой форме
закон применим лишь к растворам, насыщенный пар которых ведёт себя как идеальный газ.
Растворы, для которых соотношение (1) выполняется при всех концентрациях и при всех температурах в области существования раствора, часто называются идеальными (совершенными). В более общем случае в соотношении (1) должны использоваться не давления и концентрации, а летучести (См.
Летучесть) и активности (См.
Активность)
. Для другого закона
Рауля, по которому повышение температуры кипения (
tкип) или понижение температуры замерзания (
tк) раствора прямо пропорционально моляльной концентрации растворённого вещества, имеют место соотношения:
где Δ
tкип - величина повышения
tкип и Δ
tк - величина понижения
tк,
m - моляльная концентрация раствора, а
Еэ и
Ек - т. н. эбулиоскопическая (см.
Эбулиоскопия) и криоскопическая (см.
Криоскопия) постоянные растворителя (они приводятся во многих физико-химических таблицах). Соотношения (2) используют для определения молекулярной массы (См.
Молекулярная масса) растворённого вещества по экспериментально определяемым величинам Δ
tкип и Δ
tк.